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Al-Si二元相圖亞共晶鑄造合金中商業應用價值

日期:2013-11-27瀏覽:5137次

Al-Si二元相圖亞共晶鑄造合金中商業應用價值
當合金中Si含量較低時,Fe 以 Al3Fe形式存在。當合金中Si含量較高時,Fe首先以α-Al12Fe3Si (立方系晶體結構)形式存在,當 Si更高時以 β-Al9Fe2Si (單斜晶系晶體結構)形式存在。


Al-Si相圖
zui早的Al-Si二元相圖是德國人Fraenkel 在1908年研究繪制。二元相圖相對簡單,在室溫下Si在Al中和Al在Si中的溶解度都不大。因此在平衡態下,zui終凝固狀態接近純Al或純Si。現在*的相圖是 圖1 由Murray 和 McAlister1 在1984年研究繪制的。 Al和Si的熔點分別是660.45 和1414 °C, 共晶反應成分:12.6 % Si重量比,共晶反應溫度:
577 ± 1 °C。 Si在Al中的zui大溶解度是在共晶溫度下 1.65 %重量比。

 直到二十世紀50年代前,大家都認為:共晶溶解度是11.6 wt.% Si。 1920年代,發現加入少量的Na可以改變共晶點。Na加入使得共晶點處Si的含量提高到約14 wt.%, 當熔煉時Na阻礙了先共晶Si的凝固,從而提高了強度和塑性。當然,提高凝固速度也有類似的功效,因此壓鑄和硬模鑄造開始普及流行。晶粒細化和共晶體彌散分布都可以提高機械性能。過共晶的Al-Si合金,P元素更有效的改變共晶Si相并細化晶粒。

表1 所列為Al合金樣品制備方法有些是可修改項。其變化取決于樣品制備的困難程度、樣品切割后的情況和所需要除去殘余損傷層的情況不同而不同,例如:對于EBSD 或者納米壓痕測量的樣品,可能會使用其他拋光布來取代通常目的樣品制備所使用的拋光布。表2 Tech Note中所使用的各種化學侵蝕劑的配方。

首先對高純Al樣品進行檢查。如圖2 所示再結晶的晶粒結構“超純” Al樣品,使用Barker侵蝕劑+電解侵蝕,觀察偏振光+靈敏色片。實際上,這個樣品上還是有少量的雜質和可見的第二相顆粒(在顯微鏡下,那些點狀物就是這些沉淀相顆粒)。

圖 2所示, 再結晶的“超純”Al,等軸晶粒結構樣品。
Barker侵蝕劑+電解侵蝕,偏振光+靈敏色片在樣品上有一些雜質顆粒存在,但是使用這樣的侵蝕劑,在這樣的放大倍數下,不能看見 (50x)。

圖 3. Al - 1% Si - 0.45% Mg顯微組織顯示: (a) 0.5% HF水溶液, (b)藍色 Si侵蝕劑; 和 (c) Weck's 彩色侵蝕劑 Al,顯示在晶界處Si薄膜成分偏析和共晶組織(明場)。
圖 3 所示三個圖片是Al - 1% Si- 0.45% Mg 可鍛Al樣品,晶界處有Si薄膜和塊狀的共晶的α -Al - Si,通常在晶粒的邊界處有三角型存在。侵蝕劑是0.5% HF水溶液顯示第二相Si顆粒的邊界。 “藍色—Si侵蝕”是由于Si擇優取向造成色彩。Weck's彩色侵蝕劑用于顯示 Al周圍被腐蝕的Si相,但是其細節不能用“黑或白”顯示。

圖 4 顯示的是Al - 7.12% Si鑄造Al合金的顯微組織Si-藍色侵蝕劑和 Weck's 彩色侵蝕劑用于侵蝕Al。 圖4a 顯示形狀不規則的Si 小顆粒,侵蝕劑:Weck's。圖 4b,顯示α-Al 枝晶。在視野的中心, 我們可以見到較大的初生枝晶和許多小的二次枝晶臂,枝晶臂垂直于初生枝晶軸向。注意侵蝕顯示了枝晶內部的成分偏析,在高放大倍數下更容易分辨。

圖 4. Al 7.12% Si 鑄造Al合金組織顯示(a)共晶 Si顆粒,高放大倍數,侵蝕劑:Si-藍色。 (b)Al枝晶 (在此放大倍數下共晶體太細 ) 侵蝕劑: Weck's (偏振光+靈敏色片)。
圖 5 顯示的組織其Si 含量接近,但是添加了少量的0.45% Mg。注意在這種合金中共晶顆粒的形狀變得更加細長。在使用Weck's 侵蝕劑用于顯示α-Al 枝晶的形狀。為了顯示這樣的不同。所以我們必須確定在每次拋光平面都是相同的, (拋光面是平行于枝晶生長的方向,以便于能夠正確的觀察到枝晶臂并正確測量枝晶間距)。

圖 5. 鑄態Al - 7% Si - 0.45% Mg顯微組織,侵蝕劑:(a) 0.5% HF水溶液, (b) 藍色Si侵蝕劑和(c) Weck's 侵蝕劑 (明場下觀察) 顯示Al枝晶內部的成分偏析。
圖 6 顯示接近共晶成分Al - 11.7% Si鑄造Al合金的兩幅顯微組織照片。在低放大倍數下可以觀察到枝晶自然凝固狀態的細微結構。在高的放大倍數下,我們可以觀察到細致共晶組織,α -Al 晶粒的隨機取向。圖 7 顯示Al - 12% Si 鑄造Al合金,在共晶組織中Si的長纖維。比較圖 7 和圖 8  在Al - 12% Si鑄造Al合金中添加了少量的Na元素,其效果是顯著的細化了共晶Si和初晶的α-Al。

圖 7,接近共晶成分的鑄態 Al- 12% Si合金的組織,侵蝕劑: (a) 0.5% HF 和(b)藍色 Si blue侵蝕劑。
圖 6. 顯示Al 11.7% S合金的兩幅鑄態枝晶組織, (Weck’s侵蝕劑) (a) 僅僅在低放大倍數下顯示枝晶分布 50x; 在高放大倍數下 (b, 500x),顯示共晶體的結構 (藍色Si 侵蝕劑)。Tech-

圖 8. 顯示 Na變質處理后,鑄造Al - 12% Si合金,侵蝕劑: (a) 0.5% HF, (b) 藍色 Si blue侵蝕劑和 (c)  Weck's 侵蝕劑
圖 9 顯示:鑄態Al - 13% Si - 0 0.45%Mg顯微組織纖維狀的共晶Si。圖 10 顯示:鑄態的Al - 19.85% Si 顯微組織大塊狀的初晶Si。注意:侵蝕劑顯示共晶體周圍的初晶Si顆
粒。圖11 顯示:鑄態Al - 25% Si - 1.4% Fe顯微組織。圖11a, 可以觀察到長針狀的β-AlFeSi相。圖 12 鑄態Al - 50% Si顯微組織。 注意大塊狀易碎的初晶Si顆粒, 大多數上都有裂紋存在。
圖 13 至 16顯示鑄態Al - 12.9% Si 壓鑄件樣品,圖 13 中的樣品未處理,包含大的塊狀初晶Si顆粒。與圖 14所顯示顯微組織比較, 加入0.03% Ti進行晶粒細化;圖 15, 加入0.045% Sr元素與圖 16,加入 0.05% Sr 和 0.05% Ti進行細化處理。注意添加Ti 元素處理后,針狀組織變長。添加 0.03% Ti (圖 14) 包含少量的初晶Si顆粒,而添加Sr 元素的未見到初晶Si顆粒。接近共晶成分的Al - Si 合金中添加 0.5~ 1.2% Fe (防止鑄件與模具粘結)顯示初生的纖維狀的 β-AlFeSi (Al5FeSi)組織。這些顆粒嚴重影響鑄件的抗沖擊韌性和塑性,并導致縮孔產生。Fe含量的降低有利于減小其尺寸并增加凝固速度。

圖 9. 鑄態 Al - 13% Si - 0.45% Mg 合金組織,侵蝕劑: (a) 0.5% HF 和 (b) Weck's侵蝕劑。
圖 10. 鑄態Al - 19.85% Si 合金顯微組織,侵蝕劑: (a)藍色Si 侵蝕劑顯示在Al-Si共晶體周圍的的初晶Si顆粒(500x); 和(b) Weck's侵蝕劑顯示共晶體結構 200x)。
圖 11.鑄態的 Al 25% Si - 1.4% Fe 合金顯微組織,侵蝕劑: (a) 0.5% HF水溶液;和(b) Weck's侵蝕劑,組織顯示在Al – Si共晶組織周圍的大塊狀的初晶Si顆粒。
圖 12. 鑄態 Al - 50% Si合金顯微組織,侵蝕劑: (a)05% HF;水溶液和 (b) Weck's侵蝕劑,組織顯示在Al – Si共晶組織周圍的顯示非常大的塊狀的初晶Si顆粒。
圖 13.重力壓鑄 Al - 12.9% Si (未變質處理) 侵蝕劑:藍色 Si侵蝕劑,注意在初晶Si和纖維狀的共晶Si。

圖 14.重力壓鑄 Al - 12.9% Si 添加 0.03% Ti 共晶Si細化(藍色Si Blue侵蝕劑)。
圖 15. 重力壓鑄 Al - 12.9% Si添加 0.045% Sr 變質后共晶組織 (藍色Si侵蝕劑)。 沒有觀察到初晶SI顆粒。
圖 16.重力壓鑄 Al - 12.9% Si 添加 0.05 % Sr和 0.05% Ti。注意細致的共晶組織,長針狀的顆粒是AlFeSi,這種組織的出現是為了防止鑄件與模具的的“粘結”,在鑄造時添加了 Fe元素。

結論
Al-Si 合金在鑄造合金中具有廣泛的商業應用價值, 亞共晶的Al ~7% Si 合金廣泛的應用于汽車制造業,接近共晶成分的合金也被廣泛使用,特別是在壓鑄行業。過共晶的合金中包含較大的塊狀Si的顆粒,其具有較高的耐磨性。Al-Si二元相圖是了解這些合金的基礎。

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參考文獻:
1. J.L. Murray and A.J. McAlister, Bull. AlloyPhase Diagrams, Vol. 5, No. 1, Feb. 1984.
2. T.B. Massalski (ed.), Binary Alloy PhaseDiagrams, Vol. 1, ASM, Metals Park, OH, 1986,p.165.
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6. J. Asensio-Lozano and B. Suárez-Peña, “Effectof the Addition of Refiners and/or modifiers onthe Microstructure of Die Cast Al-Si Alloys,”Scripta Materialia, Vol. 54, 2006, pp. 943-947.
7. B. Suárez-Peña and J. Asensio-Lozano,“Influence of Sr Modification and Ti GrainRefinement on the Morphology of Fe-richPrecipitates in Eutectic Al-Si Die Cast Alloys,”Scripta Materialia, Vol. 54, 2006, pp. 1543-1548.

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